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2、原子吸收理论知识——测量理论

原子吸收理论知识——测量理论
 
积分吸收与原子浓度的关系:
   某一频率的吸收不能代表所有原子的总吸收,因此要准确测定原子吸收值,必须测定图中曲线和横坐标轴所包围的总面积。用积分吸收表示: 

f-----振子强度, N----单位体积内的原子数,  e----为电子电荷, m--- -个电子的质量.
积分吸收与被测原子总数成正比,只要求得积分吸收,就能确定原子总数N ,但是谱线宽度为10-2 Å左右,求积分吸收十分困难。尽管原子吸收现象早在18世纪就被发现,但一直未用于分析。
峰值吸收        
1955年Walsh A提出,在温度不太高的稳定火焰条件下,峰值吸收系数与火焰中被测元素的原子浓度也正比。

发射线和吸收线的关系

原子吸收的测量
需测量的是原子的峰值吸收。为了测定K0值,使用的光源必须是锐线光源。
锐线光源:光源发射线的中心频率与吸收线的中心频率一致,而且发射线的半宽度比吸收线的半宽度小得多时,则发射线光源叫做锐线光源。 

空心阴极灯即发射线半宽度远小于吸收线半宽度光源.

1.光源的能量能被原子充分吸收,测定的灵敏度较高。
如果用连续光源,则吸收的光的强度只占入射光强度的极小部分,使测定的灵敏度极差:如图所示

2、在锐线光源半宽度范围内,可以认为原子的吸收系数为常数,并等于中心波长处的吸收系数。
原子吸收实际的测量:
I = I0·exp(-Kν1 )式为吸收定律。
 I--透光率,   I0---入射光,    Kν---吸收系数,     1 --- 蒸气厚度
在使用锐线光源的条件下  可用K0 代替 Kν ,用吸光度表示原子蒸气的吸光度与峰值吸收有如下关系:
A=lgI0/I=0.4343K0L
式中A为中心频率处的吸光度;L为原子蒸气的厚度;
由此式可知,只要测定吸光度并固定L,就可求得K0,而K0与原子蒸气中原子的浓度成正比。并且在稳定的测定条件下,被测定试液中待测元素的浓度与原子蒸气中的原子浓度也成正比。
所以,吸光度与试液中待测元素的C也成正比,可简单的用下式表示:
 A=KC
 K包含了所有的常数。此式就是原子吸收光谱法进行定量分析的理论基础。
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TAGS: 理论 原子 知识
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